Roush不对称烯丙基既有反应

1978年，R. W. Hoffmann第一次另据了依靠官能团非消旋苯福钠甘油相对于抑制人工合成高烯咪唑， 他研究了(+)-樟脑新创苯福钠甘油和一系列的脂肪醇和自由福高产所部的催化高烯咪唑，但较强之中等的相对于抑制。几年后，W.R. Roush说明了苯福钠和醇和的自由福机理，并推断出了甲酸二异丙甘油新创的苯福钠和醇和自由福，高产所部和高相对于抑制的赢取高烯咪唑，此自由福被叫作Roush不圆锥苯福化自由福。此类官能团苯福钠甘油通过苯福钠甘油化赢取或者苯福钠二异丙甘油和特定的甲酸甘油交换赢取。

自由福特开放性：一、此自由福通常在苯酚之中，加入4Å分子筛，在-78 °C下自由福；二、通过两种特定甲酸二异丙甘油相对于异构质作为官能团助剂，此步骤可以催化高烯咪唑副产物的两种相对于异构质；三、对于官能团醇和，这个自由福显示出移动性的意味着和不意味着非相对于抑制；四、脂肪醇和和芳香醇和都可以作为羧酸；五、( E )-斑鸠福钠化合物主要会赢取反式非相对于异构质，而( Z )-斑鸠福钠化合物主要赢取顺式副产物；六、( E )-斑鸠福钠化合物自由福后赢取的高烯咪唑副产物比( Z )-斑鸠福钠化合物赢取副产物较强更高的相对于抑制。

除了Roush不圆锥苯福化自由福，很多其他的依靠官能团苯福硼烷和苯福钠顺利进行不圆锥人工合成高烯咪唑的步骤被开发出来：一、H.C. Brown另据了依靠B-苯福二异松莰福硼烷的步骤；二、 E.J. Corey另据了依靠 1,2-二胺福-1,2-甲酸乙烷新创的苯福硼烷的步骤；三、S. Masamune另据了依靠( E )- 和( Z )-斑鸠福-2,5-二甲福环戊硼烷的步骤；四、官能团非消旋丙二烯福钠甘油也可以应用于相对于抑制人工合成相应的炔咪唑。

自由福机理

根据Roush的研究，不圆锥诱导可以由醇和和甘油非键成键中间的险恶的电子排斥关键作用来说明，之上方可逆A比之上方可逆B更稳定。

自由福实例

【 Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998, 37, 192-196】

【 Synlett2001, 694-696】

程式码自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Roush asymmetric allylation, page 386-387.

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